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铁或锰催化卡宾对芳烃C(sp2)-H的插入

发布时间:2016-05-28  栏目类别:特色文章

      金属催化的由重氮化物形成的卡宾的迁移在有机合成中是一种非常有效的合成策略。烯烃、炔烃可以通过卡宾对不饱和C-C键的加成实现官能化,而醇、胺类则可通过卡宾对X-H的插入实现官能化。对于活性较差的C(sp3)-H键,也可以通过卡宾对其插入实现相应化合物的官能化。

      金属催化的卡宾对芳烃C(sp2)-H的插入反应报道相对较少,在该类反应中,主要存在两个副反应,一是反应过程中卡宾与芳烃化合物可能发生布赫纳反应得到环庚三烯化合物;另外,反应过程中,可能发生卡宾的自偶联反应,得到烯烃化合物。Schechter小组和Livant小组以Rh2(OAc)4为催化剂,分别实现了相应重氮化合物对简单芳烃的C(sp2)-H的插入反应,而对于使用普通的重氮乙酸乙酯作为卡宾前体并未进行描述。

      最近,Pedro J. Pérez等使用二价铁或者二价锰和多配位胺基配体为催化剂,实现了重氮乙酸乙酯与简单芳烃C(sp2)-H的插入反应,该反应以70-86%的收率得到目标产物,很好的抑制了反应过程中可能发生的副反应。(Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 6530)

      作者对反应的机理做出如下推测: 

 

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