具有全碳中心的手性酮是重要的有机合成子，广泛应用于天然产物、药物及材料的合成。然而，全碳手性中心的构建在有机合成中具有非常大的挑战，尤其是对于酮的α位全碳手性中心的构建。近年来，化学家们一直致力于该领域的研究，相关文献已经报道许多。其中催化不对称α-芳基化和α-酮烯酸酯的烷基化被证明是构建手性酮最有效的方法，但是该方法仍存在一定的缺陷。例如：为避免区域选择性问题，通常使用的酮是α位具有单烯化的底物或预先制备的烯醇化合物，并且是立体选择性较好控制的环酮或四取代烯酸酯；另外，对于α,α-二取代芳基酮的全碳手性中心的构建比较困难，至今仍未解决。针对这些问题，作者采用House-Meinwald重排策略，以四取代环氧为底物，在手性磷酸的催化下高效构建了含有全碳手性中心的α,α-二取代芳基酮。该方法具有以下优点：1）底物范围广；2）较高的对映选择性及区域选择性；3）催化剂高效控制产物的对映选择性并且能够快速构建全碳手性中心。

      作者通过实验证明，提出可能的反应机理：首先，底物在手性磷酸的活化下，生成手性离子对I，然后经过电子转移形成对苯醌伪共振式Iꞌ，随后基团迁移重排经过渡态II，最终得到目标产物手性酮。文章总共拓展了26个例子，产物对映选择性最高达97%。(J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 13783-13787.) (推荐人：李翔 审查人：翟小勇)