叔醇结构广泛存在于各类天然产物以及药物当中。近年来，人们开发了多种方法来对映选择性地构建叔醇结构，主要包含氧官能化（氧芳基化/烷基化/酰基化）和季碳取代基的远程官能化（原位生成的烷氧基自由基的1,5-HAT及其后续转化；过渡金属催化的羟基导向的远程碳氢键活化）两类。然而，直接编辑叔醇四取代碳的方法鲜有报道。

在此，瑞士洛桑联邦理工学院祝介平课题组报道了钯催化dyotropic重排反应，能够将叔醇转换为α-氟化叔烷基醚，同时伴随着季碳立体中心绝对构型的翻转，体系具有良好的官能团耐受性。该方法丰富了对钯催化金属有机基元反应的认识，拓展了叔醇的编辑方法，可以在合成化学以及药物化学的领域中得到广泛的应用。

最后，作者推测了反应可能的机理：首先叔醇化合物1与钯前体发生配体交换生成烷氧基钯络合物I，随后在F⁺试剂的存在下被氧化为Pd(IV)物种II，接着通过1,2-芳基/Pd(IV) dyotropic重排生成α-羰基Pd物种III，最后发生还原消除生成目标产物并再生Pd(II)完成催化循环。

Reference: Delcaillau, T.; Yang, B.; Xang, Q.; Zhu, J.* Editing Tetrasubstituted Carbon: Dual C-O Bond Functionalization of Tertiary Alcohols Enabled by Palladium-Based Dyotropic Rearrangement J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 11061-11066. （推荐人：薛凯，检查人：孙艳欣）