手性硅烷化合物是制备手性催化剂的重要合成中间体,尽管已经发展了一系列方法构建手性硅烷化合物,诸如双键的不对称氢硅化反应、硅烷的去对称反应、不对称的硅氢键插入反应等,但发展简单有效的新策略仍是迫切需要的。最近,Lu小组报道了钴催化末端炔烃的串联硅氢化/氢化反应制备手性硅烷的方法,能以很好的区域选择性和对映选择性得到目标产物,反应操作简单且具有原子经济性。
反应过程如下:首先NaBHEt3将钴前体还原成钴氢物种A,随后与Ph2SiH2发生硅基化反应得到钴硅物种B,与末端炔烃发生插入反应得到中间体C和D,与氢气交换得到硅基烯烃化合物,氢化反应过程中,烯烃硅烷与钴氢物种A配位,随即发生钴氢键插入反应得到中间体F和G,其中中间体G可发生β-H消除反应得到中间体H,快速的钴氢键插入可得钴硅物种I,这些中间体与氢气反应均得到手性硅烷化合物和钴氢物种A,完成催化循环。Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 615 –618.