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镍催化烯烃的不对称氢化

发布时间:2016-04-21  栏目类别:特色文章

     光学纯的手性化合物是治疗疾病的重要药物分子,在2014年美国食品和药品管理局批准的29个小分子中,其中22个是手性的。目前合成手性化合物主要是通过过渡金属催化的不对称氢化反应来实现的,特别是在2001年诺贝尔化学奖颁给Noyori和Knowles以表彰他们该领域做出卓越贡献使其到达高峰。但是由于这些金属价格昂贵,和有毒性限制了该领域的进一步发展。因此,发展一种价格便宜,低毒或无毒以及能和生物共存的金属,像镍等金属来实现不对称氢化一直是化学家们努力追求的目标。


     镍是地球上较丰富的金属之一,它具有价格低廉(Ni 16    $/Kg, Ir 16000    $/Kg, Rh 40000    $/Kg),对环境友好,并且毒性低等优点,因此它是许多贵金属催化剂迷人的替代品。但相比其它过渡金属的发展,镍催化剂的应用还是十分有限,因此发展镍催化剂在有机合成中的广泛应用仍然是具有挑战性的课题。通过有机化学家的不断努力,最近几年,镍催化在酮、烯烃的氢化以及亚胺转移氢化中得到一定的发展。最近普林斯敦大学Chirik教授报道了一例镍催化α,β-不饱和酯的不对称氢化反应,底物范围非常广,条件温和。作者并对可能的反应机理进行阐述(MC)。 (J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 3562-3569.)

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