手性烯丙基酯是非常重要的有机合成子，广泛存在于天然产物中。传统上，该类化合物可以通过相应的烯丙醇的酰基化反应来制备。近年来，过渡金属催化的手性烯丙基酯的合成也取得了很大的进展。比如，通过烯丙基取代反应获得烯丙基酯，但这种方法对底物的Z/E构型要求很高，并且原子经济性低。此外，也可通过烯丙基C−H氧化的方法获得，但该方法需要化学计量的氧化剂，且底物适用范围窄，对映选择性也不佳。

为了克服上述合成方法的缺点，最近，Breit Bernhard课题组报道了在钌催化下，通过羧酸对联烯的不对称加成来制备手性烯丙基酯的方法。该方法使用了基于Josiphos骨架来设计并制备的配体，得到了具有良好区域选择性和高对映选择性的支链烯丙基酯，并且该反应具有广泛的底物范围和良好的官能团容忍性。

最后，作者给出了该反应的机理：首先，羧酸对Ru(II)络合物氧化加成生成Ru(IV)络合物（步骤I）。其中，Ru(IV)络合物和联烯中取代基较少的一侧发生快速可逆的氢金属化，以及紧随其后的β-氢消反应，生成Ru(IV)络合物。该过程通过氘代实验，可以在烯烃的末端观察到氘得以证实。接着，联烯中取代基更多的一侧与Ru(IV)络合物发生氢金属化反应形成Ru-π-烯丙基络合物（步骤II），最后，经过还原消除（步骤III）生成目标产物并释放Ru(II)络合物，完成催化循环。 

Reference: Hu, J.-L.; Bauer, F.; Breit B.* Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Addition of Carboxylic Acids to Allenes. ACS Catal. 2021, 11, 19, 12301-12306.（推荐人：陈简，检查人：黄文君）