吡咯烷类和哌啶类是小分子药物和候选药物(如尼非韦罗、帕罗西汀和西沙必利)中最常见的环系结构，含氮七元环类化合物也是一些药物中的核心结构。从机理角度考虑，构建以上氮杂环的挑战在于实现选择性的亲电交叉偶联。而钴催化剂可以在还原剂存在下有效促进两个有机卤化物或其他亲电试剂发生亲电交叉偶联，但该类反应的不对称版本仍十分有限。

为了解决以上的问题和挑战，近日，Zhou课题组报道了钴催化非共轭碘代二烯与芳基碘代物或烯基溴代物的对映选择性还原偶联。反应可以立体选择性地合成含有季碳手性中心的5-7元氮杂环，底物适用范围广，产物可以取得优秀的收率和对映选择性。

作者通过一系列机理实验及理论计算提出了如下机理。原位生成的A与碘代二烯1a发生氧化加成得到物种B，随后该物种在锰的还原下生成一价钴物种C，接着经6-exo-trig环化生成烷基钴物种D，D再与芳基碘化物氧化加成可得到烷基芳基钴物种E，该物种经还原消除即可得到目标产物。

  Reference: Ma, Z.; Xu, W.; Wu, Y.-D.; Zhou, J. S. Cobalt-Catalyzed Enantioselective Cross-Electrophile Couplings: Stereoselective Syntheses of 5–7-Membered Azacycles. J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 16464-16473. (推荐人：牛童，检查人：荀珊珊)