含有立体中心的炔丙基化合物是天然产物和生物活性化合物中的重要结构片段。此外，炔烃的碳-碳三键便于后续的各种衍生化反应。因此，化学家们致力于开发催化不对称炔丙基取代反应合成手性炔丙基化合物。在过去的几十年里，通过炔丙基亲电试剂和芳基亲核试剂进行不对称交叉偶联反应是构建手性炔丙基化合物的一种公认方法。近期，南京大学王敏燕课题组报道了镍催化亲电交叉偶联反应，首次以立体汇聚的方式实现了消旋炔丙基卤化物和卤代芳烃两种亲电试剂之间的交叉偶联。

基于机理实验和DFT计算，作者推测该反应的可能机理如下。该反应是由0价镍物种启动，其与卤代芳烃2发生氧化加成得到二价镍物种A。随后二价镍物种A在还原剂锰粉的条件下还原为一价镍物种B。随后一价镍物种B与炔丙基卤代烃1发生卤原子转移得到自由基物种D和二价镍物种C。接着自由基物种D被二价镍物种捕获得到三价镍物种E。最后发生还原消除得到目标产物。生成的一价镍物种可以被锰粉还原再生0价镍活性物种完成催化循环。

Reference: Ding, L.; Zhao, Y.; Lu, H.; Shi, Z.; Wang, M.* Nickel-Catalyzed Asymmetric Propargyl-Aryl Cross-Electrophile Coupling.Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202313655. (推荐人：王晗，检查人：陈简)