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钯催化对映选择性合成手性苯并二氢吡喃类化合物

发布时间:2016-08-25  栏目类别:特色文章

      许多具有生物活性的天然产物和药物含有手性1,4 -苯并二恶烷或苯并二氢吡喃骨架的结构。其主要体现在具有潜在的抗高血压,抗糖尿病药性及还有维生素E家族所具有的生物活性,因此不对称方法来合成还有含有手性1,4 -苯并二恶烷或苯并二氢吡喃骨架的化合物引起了广泛的关注。

      最近,Tang小组报道了钯催化烯烃的芳氧芳基化反应来合成手性版本的1,4 -苯并二恶烷或苯并二氢吡喃骨架的化合物,通过条件筛选,发现强碱对反应是必须的,另外无机碱对反应的ee值的提高要优于有机碱。最高可取的95% ee, 收率最高可取得86%。

      基于对该反应的理解,作者通过机理探究实验提出了如下的反应机理:首先,Pd(0)物种对芳基卤化合物进行氧化加成,形成钯络合物II, 接着在强碱的作用下发生配体与溴基团交换,得到钯络合物III中间体,接下来发生同侧的氧钯化反应,得到中间体IV,最后还原消除得目标产物,同时生产Pd(0),进入下一个催化循环。(Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 5044.)


 

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