关环复分解(RCM)主要是通过两个碳碳双键发生的成环反应,是一种合成各类环状化合物的有效方法,且已经广泛应用于材料,药物,天然产物的合成当中。考虑到羰基烯烃比RCM反应中的双烯化合物更容易制备,广大科学家一直致力于发展一种羰基-烯烃复分解反应(RCCOM)来合成环状化合物。然而,传统的RCCOM合成方法主要是采用化学计量的RCM催化剂(Ti, Mo, Ru),通过形成M=O试剂来促进反应。化学计量金属化合物的加入,极大提高了反应的经济成本。因此,发展一种催化的合成方法是有必要的。
最近,Li小组报道了通过FeCl3催化的关环羰基烯烃复分解反应(RCOOM)可以有效得到环状烯烃,并且该反应条件温和,非对映选择性高。
同时,作者提出以下机理:首先FeCl3和底物中的羰基进行配位得到中间体A,之后发生分子内的电环化反应得到两性中间体B和C,C则是一个非产物化的中间体。随后中间体B发生分子内反应得到环氧丙烷中间体D,最后中间体D发生[2+2]裂环作用得到最终的复分解产物。(Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 10410–10413.)