BINAMs、BINOLs和NOBINs是轴手性联萘家族的重要成员，这些具有C1和C2对称性的优越分子在不对称催化及相关领域取得了显著的进展。多年来，科学家们已经开发了多种策略用于合成光学纯的联萘化合物，包括多步合成、拆分、对醌缩醛的催化轴选择性芳基化反应以及不对称氧化偶联反应。其中，通过氧化偶联反应来构建轴手性联萘的方法因其简便性和可持续性而尤为引人注目。而高效手性催化剂的开发是这种方法发展的关键。

含有氮基和氧基配体的铁(III)配合物可以轻易在不同氧化态之间变化，从而通过不同的机制促进氧化偶联反应。cis-Fe[N₄]配合物是一类高效催化剂，通过与底物相互作用促进氧化反应。近日，Pappo小组报道了一种通过Fe[N₄]催化N取代二萘胺的需氧氧化偶联来高效构建BINAMs的简便方法。通过该方法可以合成一系列N,N’-二烷基、N,N’-二苄基和N,N’-二芳基BINAMs。作者通过对照实验分析，认为不可逆的偶联步骤是反应的关键。

   作者通过机理实验研究提出如下可能的反应机理：首先催化剂I面临着竞争反应，即与底物1形成复合物II，或与产物BINAM 2形成复合物IV。复合物II与氧气以及质子反应生成关键的1配位的铁氢过氧化物复合物III，促进与第二分子2-氨基萘1的氧化偶联。这一不可逆步骤将产生复合物IV，从而可逆地释放BINAM产物。

Reference: Vershinin, V.; Feruz, L.; Forkosh, H.; Kertzman, L.; Libman, A.; Burés, J.; Pappo, D. Aerobic Oxidative Coupling of 2‑Aminonaphthalenes by Homogenous Nonheme Iron Catalysts. ACS Catal. 2024, 14, 8261-8269. (推荐人：荀珊珊，检查人：王高伟)