有机硼化物是构建C(sp3)-C(sp2)键的重要原料。然而,通常基于硼自由基的有机硼化物的合成非常依赖氮杂环卡宾(NHC),且后续转化相对受限。
近日,名古屋工业大学的Naoki课题组报道了光诱导下基于胺配位硼自由基策略合烷基有机硼烷的反应,并将其应用在Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中以实现烷基硼的高效芳基化。
通过机理实验,作者推测了该反应可能的机理:化合物A在被碱攫氢后得到羧酸负离子B,其随后和被激发的光催化剂发生单电子转移生成自由基C。自由基化合物C随后脱羧得到硼自由基物种D,紧接着D对烯烃加成得到自由基E,其可以进一步通过单电子转移得到碳负离子中间体F。最后F质子化后得到最终产物G。
Reference: Buettner, C. B.; Stavagna, C.; Tilby, M. J.; Górski, B.; Douglas, J. J.; Yasukawa, N.; Leonori, D. Synthesis and Suzuki−Miyaura Cross-Coupling of Alkyl Amine Boranes. A Boryl Radical-Enabled Strategy. J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 24042. (推荐人:刘正;检查人:印赛男)