对映选择性过渡金属催化的C-H烷基化反应是制备手性季碳的原子经济性和步骤经济性最高的途径之一。但是这一领域往往面临惰性C-H键反应活性较低，位阻较大的1,1-二取代烯烃难以插入C-M-H中间体以及区域选择性和对映体选择性难以控制等挑战。

近日，南开大学叶萌春课题组通过PO桥联的Ni-Al双金属催化实现了甲酰胺C(O)-H键与烯烃的烷基化反应，最终以单一的区域选择性和高达94%的收率及95% ee构建了一系列含手性季碳中心的吲哚酮类化合物。

通过机理实验，作者提出了可能的反应机理：首先，S1与PO-Ni-Al双金属催化剂配位，得到了中间体A；随后中间体A会与烯烃直接进行分子内配体-配体氢转移（LLHT）从而形成中间体B，最后还原消除得到产物1。若反应体系中加入4-辛炔，中间体A则可能直接与炔烃进行分子间LLHT，形成中间体C，随后烯烃插入到C(O)-Ni键或Ni-C键中得到中间体D或D’，最后还原消除得到化合物E。

Reference: Wang, H.-R.; Li, J.-F.; Xu, M.-Y.; Zhou, Q.-L.; Xu, W.-W.; Ye, M.-C. Enantioselective Construction of Oxindoles Bearing a Quaternary Carbon via Ni–Al Bimetal-Catalyzed Formyl C–H Alkylation. Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202413652（推荐人：雷水龙，检查人：刘正）