二碘化钐是一种常用的单电子还原剂，能够用于卤原子的去除以及酮和烯烃的还原偶联等，在有机合成中应用十分广泛。由于Sm^III与氧结合能力较强，在反应过后通常形成稳定的Sm^III-OR物种，难以通过添加还原剂再生Sm^II，因此在反应中一般需要加入化学计量的二碘化钐。针对这一问题，可以通过加入强亲电试剂，如卤代硅烷，利用硅与氧的亲和性，将Sm^III从稳定的烷氧基配合物中置换出来进行还原，从而实现催化反应。但由于卤代硅烷的高反应活性，此方法的官能团容忍度较差。

近日，加州理工学院的Jonas C. Peter教授发展了一种在光照条件下，利用汉斯酯(HEH₂)作为还原剂以及质子供体的方法，成功实现了钐催化酮与丙烯酸酯的还原偶联反应，钐的用量可以降低至10 mol%。

通过循环伏安实验以及紫外-可见光谱分析，作者提出如下反应机理：一部分为Sm^III的光驱动还原，另一部分是底物的还原偶联。首先二碘化钐与底物酮发生单电子转移，形成羰基自由基，该自由基与丙烯酸酯发生加成反应，随后从HEH自由基攫取氢原子，再经历酯交换反应形成偶联产物。二碘化钐则以Sm^IIII₂OPh的形式释放并与汉斯酯配位，随后受到光照激发并发生单电子转移，再经质子转移再生二碘化钐，同时生成HEH自由基。

Reference: Christian, M. J.; Emily, A. B.; Drew, E. T.; Jonas, C. P. Photodriven Sm(III)-to-Sm(II) Reduction for Catalytic Applications. J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 25456-25461.(推荐人：展昕宇，检查人：牛童)