膦手性化合物在农药、医药、材料科学、不对称催化与合成等领域都具有广泛用途，传统合成膦手性化合物方法有手性辅基诱导的非对映选择性合成和前手性膦化合物的去对称化合成。H-P(O)类化合物对不饱和键的加成反应（简称为氢膦酰化反应）因具有较高的原子经济性而受到越来越多的关注，然而，R¹R²P(O)-H往往由于消旋化困难在动态动力学不对称转化合成膦手性化合物的方法中受到限制。

近日，南开大学苏波教授课题组通过新设计的配体，首次实现了铜催化非活化炔烃的不对称氢膦酰化反应，设计的催化体系既能催化R¹R²P(O)-H不对称转化，又能促进其消旋化，具有优秀的反应活性、区域选择性、立体选择性和对映选择性。

作者提出如下可能的反应机理: 在铜催化剂和碱共同作用下得到两种对映体次膦酸(S)-PA和(R)-PA，R-构型底物反应速率快，在手性铜催化剂和碱作用下反应生成 (S)-P(O)-[Cu*]磷酰铜中间体，然后与炔烃2a配位并顺式加成生成烯基铜物种，该步骤为反应的决速步骤，再经质子化得到目标产物产物(S)-3a并再生铜催化剂完成催化循环。

Reference: Kang, J.; Ding, K.; Ren, S.-M.; Yang, W.-J.; Su, B.* Copper-Catalyzed Enantioselective Hydrophosphorylation of Unactivated Alkynes. Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202415314 (推荐人：印赛男，检查人：刘正)