苯环结构广泛存在于药物分子、天然产物之中。而一些三维结构基团如金刚烷、立方烷、BCP等可以作为苯环的电子等排体，将其引入药物分子中可增强生理活性。碳硼烷结构作为一类具有三维芳香性的多面体硼原子簇，被认为是苯环的硼基生物电子等排体，并且已经在药物开发中得到应用。然而，由于碳硼烷中B-H键的惰性以及多个B-H键的相似性，使得其选择性B-H键活化仍较为困难。近年来，通过紫外或可见光驱动的光氧化还原方法实现了此类反应，但高能光源常面临能量效率低下、底物范围有限、副反应频发和放大困难等问题。

  最近，南京大学燕红教授课题组利用碳硼烷基电子给体-受体复合物，在低能近红外光(NIR)照射下，成功实现了碳硼烷中B-H键的选择性官能化反应。作者使用芳香杂环鎓盐作为电子受体，通过改变电子受体结构，缩小了电子给体-受体复合物基态与激发态的能量差距，从而实现了在NIR照射下的给体-受体单电子转移过程，使B-H键活化并发生后续偶联反应。该方法可以实现碳硼烷与氨基酸和寡肽的直接偶联，构建了结构丰富的碳硼烷修饰氨基酸/寡肽库。

  通过自由基捕获实验与电子顺磁共振谱，作者证实，该反应为自由基机理，并提出如下反应机理：首先，碳硼烷负离子II与噻蒽盐I形成电子给体受体复合物III，随后在NIR作用下发生碳硼烷到噻蒽盐的单电子转移(SET)过程，形成碳硼烷自由基V与噻蒽自由基IV。而碳硼烷自由基中的桥连氢与氧气发生氢原子转移(HAT)过程，形成骨架电子数-2的活性碳硼烷物种VI。VI与氨基酸酯结合，碳硼烷骨架恢复骨架电子数并再生桥连氢，得到产物IX。

 Reference: Xu, S. W.; Zhang, H. J.; Zong, J. B.; Cao, H. J.; Tu, D. S.; Lu, C. S.; Yan, H. Taming Inert B−H Bond with Low Energy Light: A Near-Infrared Light-Induced Approach to Facile Carborane Cluster-Amino Acid Coupling. J. Am. Chem. Soc. 2025, 145, 12845-12857. (推荐人：展昕宇，检查人：史宇阳)