在有机合成化学领域，C‒H键的直接官能团化一直是研究者们关注的焦点。通过金属迁移实现的远程C‒H键活化因其能够一步构建复杂分子骨架而备受青睐。传统上，1,2-金属迁移主要发生在sp³碳链上，而sp²碳之间的迁移，特别是反式1,2-钯迁移，相关报道十分有限。

近日，成都大学/内蒙古大学明佳林教授、内蒙古大学陈树峰教授和重庆大学蓝宇教授团队合作，报道了一种钯催化的α-溴代烯烃衍生物的迁移环化反应，通过一种不同寻常的1,2-金属迁移过程高效构建了多种苯并杂环化合物，为杂环合成提供了全新策略。此外，研究团队还成功实现了该串联反应的不对称催化，使用手性钯催化剂合成了具有良好对映选择性的P-手性苯并磷杂环化合物。这些产物可进一步转化为手性双膦配体，为手性膦配体的合成提供了新思路。

图1. 钯催化迁移环化

  该研究首次发现钯催化循环中sp²碳间的反式1,2-金属迁移现象，颠覆了传统顺式迁移或β-氢消除路径。通过氘代实验与DFT计算相互印证，阐明反应历经氧化加成-脱质子/质子化级联-协同金属化去质子化（CMD）的独特路径（能垒23.2 kcal/mol），相较直接β-氢消除路径能量优势显著（ΔG^‡ = 3.8 kcal/mol）。这种金属迁移新模式为理解过渡金属催化本质提供了全新视角。

图2. DFT计算

Reference: Li, W.-C.; Zhang, L.; Bai, S.; Zhao, J.-H.; Liu, G.-R.; Lan, Y.;* Chen, S.;* Ming, J.* Synthesis of benzoheterocycles by palladium-catalyzed migratory cyclization through an unexpected reaction cascade. Nat. Commun. 2025, 16, 3367. DOI: 10.1038/s41467-025-58633-5. (推荐人：雷水龙，检查人：史宇阳)