硫手性化合物（如手性亚砜、硫亚胺、亚砜亚胺等），在农药和药物化学等领域的重要性日益凸显，被视为新药研发领域的新星。此外，由于硫(IV)原子的Lewis碱性，硫(IV)手性化合物也被广泛地应用于新型手性配体、催化剂的合成，在手性合成领域具有广阔的应用前景。过去四十年里，硫手性化合物的不对称催化合成一直是有机合成方法学领域的前沿热点问题。然而，在众多硫手性化合物之中，手性硫亚胺酯的不对称催化合成的研究极为有限且富有挑战。之前手性硫亚胺酯的合成主要依赖于手性亚磺酰胺的氧烷基化反应，且底物范围极为有限。
近日，安徽农业大学俞杰团队基于钴(III)中心手性阴离子催化剂，通过次磺酰胺不对称氧化酯化反应，以优秀的收率及对映选择性成功实现了结构多样的手性硫亚胺酯的高效不对称催化合成，为氮杂硫手性化合物的精准构筑提供了一种全新策略。
作者提出了反应的可能机制：在原位生成的酸性手性络合物[Co]–H+存在下，次磺酰胺2与NIS发生立体选择性反应，生成手性硫亚胺酰碘中间体7，高分辨质谱（HRMS）为该中间体的存在提供了间接支持。随后，在另一分子NIS的辅助下，醇3与经Brønsted酸活化的中间体7发生立体特异的SN2亲核取代反应，生成手性硫亚胺脂产物4，同时再生[Co*]–H+。
Reference: Jiang, H.-J.; Tu, X.-Q.; Kong, X.-Y.; Wang, J.-Y.; Yu, J.Catalytic synthesis of chiral sulfinimidate esters via oxidative esterification of sulfenamides. Nat. Commun., 2025, 16, 6988. (推荐人：赵宝乾，检查人：王高伟)
