四取代烯烃由于具有独特的结构和性质受到了化学家们的密切关注。该结构广泛存在于具有生物活性的分子中，同时可参与双羟化反应、环氧化反应以及氢化反应等不对称催化过程。除此之外，四取代烯烃还在构筑分子器件、液晶材料等方面具有重要的应用。由于四取代烯烃的重要性，化学家们发展了许多合成方法。经典的方法包括Wittig、HWE、Julia、Peterson等烯化反应，这些方法得到产物的立体选择性往往较差。高官能化三级醇的消除反应也是构建四取代烯烃的重要方法之一，然而合成这些醇前体的步骤比较繁琐。内炔的碳金属化反应也可实现以上过程，但该类反应的区域选择性难以控制，官能团兼容性也不够理想。因此，开发一种更加高效的方法合成四取代烯烃十分必要。

      最近，来自美国Genentech公司的Haiming Zhang和Francis Gosselin等人报道了以酮为前体制备相应的烯醇，并进一步转化为对甲苯磺酸酯参与Suzuki-Miyaura偶联反应，高选择性地构建四取代非环烯烃。(J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 10777.) 

     他们随后提出如图所示的反应机理，首先烯醇磺酸酯对零价钯物种进行氧化加成反应得到中间体Pd-1，与芳基硼酸酯发生转金属化反应得到中间体Pd-2，随后再发生还原消除反应得到产物4，并释放出零价钯物种再次进入催化循环。循环过程中，中间体Pd-2可互变异构为Pd-3或Pd-3’，随后再次转变为与Pd-2构型相反的中间体Pd-4，Pd-4发生还原消除则可以得到与4构型相反的产物4’。

推荐人：孟凡杰